Наталья Симакова в 1986 г. окончила биолого-почвенный факультет Дальневосточного госуниверситета (Владивосток) по специальности «биолог-гидробиолог». Дополнительное экономическое образование получила в 2003–2004 гг. в Межотраслевом институте повышения квалификации и переподготовки кадров при Санкт-Петербургской инженерно-экономической академии по специальности «экономика и управление на предприятии».
В сфере перестрахования работает с 1998 г. До 2001 г. занимала должность начальника отдела перестрахования «Северо-Западной промышленной страховой компании». В 2001–2005 гг. возглавляла отдел перестрахования петербургского филиала компании «АльфаСтрахование». В 2005–2009 гг. была начальником отдела перестрахования ООО «СО «Скандинавия».
